Effets stéréoélectroniques en chimie organique

Cours gradué de 3 crédits donné par Pierre Deslongchamps, professeur associé au Département de chimie de l'Université Laval, aux étudiants inscrits aux programmes de maîtrise et de doctorat en chimie.

Objectifs

Apprendre à découvrir et à apprécier l’influence des effets stéréoélectroniques sur la conformation des molécules organiques, les mécanismes de réaction et le développement de nouvelles stratégies en synthèse organique.

La réactivité et la conformation des molécules organiques varient en fonction de l’orientation en trois dimensions des paires d’électrons libres que l’on retrouve sur les hétéroatomes, les carbanions et les radicaux. Ces effets stéréoélectroniques qui se manifestent grâce à des recouvrements d’orbitales, permettent également d’obtenir une bonne idée de la stéréochimie des états de transition des réactions organiques et ainsi mieux apprendre leur vitesse relative (cinétique).

Contenu du cours

  1. Étude des effets stéréoélectroniques en chimie organique en tenant compte de l’hypothèse antipériplanaire. Comparaison des modèles de liaison σ−π et τ.
  2. Formation et réactivité des liens simples et doubles.
  3. Étude de la conformation et de la réaction d’hydrolyse dans les acétals, esters, amides et fonctions connexes.

Sections du cours

  1. Fundamental Concepts
  2. Antiperiplanar Hypothesis and Reactions at Saturated Carbons
  3. Antiperiplanar Hypothesis and Reactions at Unsaturated Systems
  4. Stereoelectronic Effects (S.E.) and Reactivity of Acetals and Related Functions
  5. Stereoelectronic Effects in Other Reactions of Acetals
  6. Stereoelectronic Effects and Reactivity of Esters and Related Functions
  7. Stereoelectronic Effects and Reactivity of Amides and Related Functions
  8. (1) Aromaticity – Antiaromaticity; (2) Electrocyclic Reaction; (3) Diels-Alder reaction
  12. «Pot-pourri» in Organic Synthesis

Volume de référence :

Stereoelectronic Effects in Organic Chemistry *

PIERRE DESLONGCHAMPS
Organic Chemistry Series. Vol. 1
Édité par J.E. Baldwin. Pergamon Press, Oxford: England. 1983
xi + 375 pp.

Version PDF à télécharger

Publications pertinentes :

G. Deslongchamps, P. Deslongchamps. Bent Bonds, the Antiperiplanar Hypothesis and the Theory of Resonance. A Simple Model to Understand Reactivity in Organic Chemistry. Org. Biomol. Chem. 9, 5321 2011; ChemInform 42 (47), Nov. 22nd, 2011. Version PDF à télécharger

G. Deslongchamps, P. Deslongchamps. Bent Bonds and the Antiperiplanar Hypothesis as a Simple Model to Predict Diels-Alder Reactivity: Retrospective or Perspective? Tetrahedron 63, 6022 2013. Version PDF à télécharger

G. Deslongchamps, P. Deslongchamps. Bent Bonds and the Antiperiplanar Hypothesis – A Simple Model to Rationalize [1,3]Sigmatropic Alkyl Shifts. Org. Biomol. Chem. 2016, 14, 7754-7767. Version PDF à télécharger

J.-F. Parent, P. Deslongchamps. Bent Bonds and the Antiperiplanar Hypothesis and the Reactivity at the Anomeric Center in Pyranosides. Org. Biomol. Chem. 2016, 14, 11183-11198. Version PDF à télécharger

J.-F. Parent, P. Deslongchamps. High-Temperature Isomerization of Benzenoid Polycyclic Aromatic Hydrocarbons. Analysis through the Bent Bond and Antiperiplanar Hypothesis Orbital Model. J. Org. Chem. 2018, 83, 3299-3304. Version PDF à télécharger

G. Deslongchamps, P. Deslongchamps. Bent Bonds (τ) and the Antiperiplanar Hypothesis – the Chemistry of Cyclooctatetraene and other C8H8 Isomers. J.Org. Chem. 2018, 83, 5751-5755. Version PDF à télécharger

G. Deslongchamps, P. Deslongchamps. Bent Bonds and the Antiperiplanar Hypothesis – A Model to Account for Sigmatropic [1,n]-Hydrogen Shifts. J.Org. Chem. 2018, 83, 10383-10388. Version PDF à télécharger